Historia miasta sięga aż czasów rzymskich, kiedy to nad rzeką Cibin powstała pierwsza osada Caedonia. Potem, w XII wieku tereny te zasiedlili niemieccy kolonizatorzy. Szybko miasto ufortyfikowano bojąc się najazdów mongolskich.
Już w 1292 roku funkcjonował tu, pierwszy w Transylwanii, szpital miejski, a pod koniec XIV wieku istniało 19 cechów, których członkowie praktykowali 25 rzemiosł. W tym samym czasie powstała pierwsza szkoła i biblioteka. Od 1448 roku odbywały się w Sybinie zgromadzenia sejmu saskiego, a w 1494 roku otwarto pierwszą w Transylwanii aptekę. W 1528 uruchomiono pierwszą siedmiogrodzką drukarnię, potem księgarnię. Już w 1905 roku, jako w drugim mieście europejskim jeździł tu tramwaj elektryczny, a jako w trzecim mieście monarchii austro - węgierskiej świeciły latarnie elektryczne.